Обеспечение промышленной безопасности при добыче сероводородсодержащего углеводородного сырья на основе идентификации межколонных проявлений (на примере астрах
Для исследования наиболее сложных и разнообразных по составу жидких органических проб из МКП скважин предложен комплекс, включающий общие методы анализа по показателям: плотность; фракционный состав; содержание сероводородной и общей серы, парафинов, асфальтенов, смол и др. и углубленные исследования.
Основой идентификации жидких органических межколонных проявлений являются результаты хроматографического анализа нефракционированных проб, позволяющие получить сведения о содержании насыщенных углеводородов, имеющих широкий диапазон температур кипения. По результатам экспериментальных исследований, исходя из характеристики концентрационного распределения нормальных алканов, сформированы критерии идентификации.
Сравнительный анализ хроматограмм позволяет выявить идентичность изменений в составе отдельных индивидуальных компонентов и произвести классификацию флюидов (рисунки 1, 2). При необходимости можно использовать и метод «отпечатков пальцев» с учетом характеристик и сведений о реагентах, применяемых в различных технологических операциях при бурении и эксплуатации скважин.
В ходе исследований отмечено, что фактический компонентный состав межколонных флюидов значительно зависит от ряда факторов. Существенные количественные изменения состава могут происходить при прохождении флюида сквозь поровое пространство среды МКП, при смешении с техническими реагентами, в процессе дегазации при отборе и хранении проб и т.д. Все это затрудняет выявление естественной составляющей флюида и, как следствие, идентификацию источника его поступления.
В работе предложены и апробированы на практике два наиболее информативных коррелятива, рассчитываемые по результатам хроматографического анализа геохимическим коэффициентам К1, К2. Коэффициенты представляют собой отношение суммарного содержания нормальных алканов
С12 – С14 к сумме н-алканов С14 – С19 и отношение сумм более высокомолекулярных нормальных углеводородов С14 С19 и С19 – С23:
,
Интерпретация графиков, построенных в координатах коэффициентов К1К2, основана на следующем принципе: примесь в нефти нарушает естественное концентрационное распределение нормальных углеводородов, и, как следствие, изменяется закономерное расположение индивидуальных точек, соответствующих геохимическим коэффициентам в координатах К1 и К2 (рисунок 3).
Рисунок 3 График в координатах геохимических коэффициентов К1–К2
По результатам анализа графической зависимости, построенной в координатах геохимических коэффициентов, полученные результаты корректируются, а также осуществляется контроль динамики химического состава флюидов в процессе эксплуатации скважин.
Таким образом, рассмотренный выше комплекс методов идентификации межколонных флюидов позволяет детализировать их компонентный состав, систематизировать флюиды по типам и установить возможный источник их проявления с целью последующего планирования работ по его ликвидации. Годовой экономический эффект от внедрения разработанного комплекса составляет 3 424 295,00 руб.
В третьей главе приведены результаты систематизации межколонных флюидов по результатам исследований.
В рамках работы сформирован банк результатов физико-химических исследований межколонных флюидов, содержащий также информацию об условиях отбора проб, что помогает правильно интерпретировать полученные данные. В совокупности с результатами исследований состава добываемой пластовой газожидкостной смеси, данными о технологических операциях, выполняемых на скважинах, и другими он представляет собой справочно-информационный комплекс показателей объектов исследований, используемый в настоящее время в качестве обязательной основы проводимого производственно-экологического мониторинга за техническим состоянием подземного оборудования. Хранение имеющейся и вновь получаемой информации осуществляется в электронном виде с применением современной клиент-серверной технологии.
Справочно-информационный комплекс защищен свидетельством Федеральной службы по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам (Свидетельство об официальной регистрации № 2004620109 от 29.04.2004 г.). Востребованность информации, содержащейся в базе данных, подтверждена «Актами об использовании базы данных» отделами и службами ООО «Астраханьгазпром».
Приступая к классификации межколонных флюидов, необходимо сразу отметить, и об этом уже сказано выше, что межколонное пространство скважин, заполненное цементным тампонажным камнем, остаточным количеством использованных ранее химических реагентов, являясь узким и сверхдлинным, практически капиллярным, объемом, способствует гравитационному расслоению компонентов флюида, их химически неоднородному распределению по вертикали. Кроме того, высокоагрессивный пластовый флюид способен взаимодействовать с металлом обсадных колонн скважин в присутствии воды с образованием свободного водорода.
Вследствие вышесказанного, отсутствие сероводорода в пробах из межколонных и затрубных пространств не может трактоваться однозначно. По литературным данным сероводород способен образовывать с ингибитором коррозии коррозионно-агрессивный комплекс. На практике действительно наблюдается занижение концентрации ингибитора коррозии в присутствии сероводорода. Таким образом, даже при наличии миграции кислой пластовой смеси в межколонное и затрубное пространство скважины сероводород в пробах длительное время может быть не зафиксирован. Тем не менее, в отдельных случаях относительное постоянство состава проб может указывать на существование длительно истекающего постоянного устьевого перетока.
По результатам статистического анализа накопленного фактического материала, исходя из характера и природы межколонных флюидов, разработана следующая их условная классификация:
1. Водно-органические флюиды;
2. Органические жидкие флюиды4
3. Газовые проявления.
В процессе исследований установлено, что каждый из обозначенных химических типов флюидов, в свою очередь, может иметь несколько подтипов, идентифицированных по индивидуальному компонентному составу.
I тип водно-органические флюиды сложного состава наиболее распространенный тип межколонных проявлений (~ 68 %) и, в свою очередь, представлен двумя основными подтипами, различающимися по плотности и концентрации ионов водорода:
I подтип высокоминерализованные воды, характеризующиеся относительной плотностью выше 1,1 и значениями рН в диапазоне 11…14 единиц, высокими значениями щелочности, значительным содержанием ионов калия и сульфат-ионов, что, возможно, является следствием влияния на их состав отложений кунгурской соленосной толщи, расположенной выше по разрезу.
II подтип слабоминерализованные воды с плотностью ниже 1,1 и значениями рН в диапазоне 8…11 единиц, схожие по составу с пробами, отобранными из эксплуатационных скважин (пластовыми водами или их смесями с конденсационными и техногенными).
II тип органические жидкие флюиды (~ 22 %) наиболее разнообразны по своему происхождению и компонентному составу. Использование разработанного методического подхода позволяет классифицировать их следующим образом:
- Первая группа нефти филипповского горизонта. При наличии характерных признаков в молекулярном составе могут различаться по физико-химическим характеристикам.
- Вторая группа техногенные нефти, использованные на различных стадиях строительства и эксплуатации скважин, в том числе, при бурении.
- Третья группа высокопарафинистые нефти вскрытой толщи. По данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) на хроматограммах этих проб наблюдается большой нафтеновый «горб».
- Четвертая группа флюиды, идентифицированные как раствор ингибитора коррозии в дизельном топливе (или метаноле) по принципу сравнения хроматограмм реальных проб, модельных растворов ингибитора коррозии и чистого дизельного топлива.
Количество подгрупп, определенных в каждой из представленных выше групп, и их характерные особенности по данным ГЖХ представлены в таблице 1.
Использование геохимических коэффициентов-коррелятивов подтверждает представленную выше классификацию жидких органических флюидов по данным физико-химических анализов и ГЖХ. График в координатах К1К2 для проб нефтей филипповского горизонта представляет собой так называемый «коридор» из точек, распределенных по нему в зависимости от плотности и компонентного состава нефти (рисунок 3). В начале «коридора» сконцентрированы точки, соответствующие более тяжелым нефтям 2 и 3 подгрупп; точки, соответствующие нефтям 1 подгруппы, смещены в пределах «коридора».
Таблица 1 Критерии идентификации жидких органических
межколонных флюидов по данным газожидкостной
хроматографии
I группа | II группа | III группа | IV группа | |||||
Нефти филипповского горизонта | Техногенные нефти | Парафинистые нефти | Раствор ингибитора коррозии в дизельном топливе (метаноле) | |||||
Количество подгрупп и характерные особенности | ||||||||
1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 1 | 2 | ||
max н-С11, н-С12 | max н-С15 | max н-С17 | max н-С13, н-С15, н-С21 | max н-С17 н-С18 | max н-С13, н-С15, н-С17, н-С21 | резкий спад концентраций углеводородов начиная с н-С23H48 |