авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ РОССИЙСКАЯ БИБЛИОТЕКА - WWW.DISLIB.RU

АВТОРЕФЕРАТЫ, ДИССЕРТАЦИИ, МОНОГРАФИИ, НАУЧНЫЕ СТАТЬИ, КНИГИ

 
<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Pages:   || 2 |

Исследование взаимодействия 4-изопропоксалил- и 4-этоксикарбонил-1h-пиррол-2,3-дионов с нуклеофильными реагентами

-- [ Страница 1 ] --

На правах рукописи

Дмитриев Максим Викторович

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 4-ИЗОПРОПОКСАЛИЛ- И

4-ЭТОКСИКАРБОНИЛ-1H-ПИРРОЛ-2,3-ДИОНОВ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ

Специальность 02.00.03 – Органическая химия

Автореферат

на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Пермь-2011

Работа выполнена на кафедре органической химии Пермского государственного университета.

Научный руководитель: Масливец Андрей Николаевич, доктор химических наук, профессор
Официальные оппоненты: Гейн Владимир Леонидович, доктор химических наук, профессор,
зав. кафедрой физической и коллоидной химии Пермской государственной фармацевтической академии
Мокрушин Владимир Степанович, доктор химических наук, профессор кафедры ТОС Уральского федерального университета им. первого Президента России Б.Н. Ельцина
Ведущая организация: Российский университет дружбы народов, г. Москва

Защита состоится 3 июня 2011 г. в 13-00 часов на заседании диссертационного совета Д 004.016.01 в Институте технической химии УрО РАН по адресу: 614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, 3.

Телефон (342) 237-82-72, факс (342) 237-82-62, e-mail: info@itch.perm.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИТХ УрО РАН.

Отзывы на автореферат просим направлять на адрес ИТХ УрО РАН,

в диссертационный совет Д 004.016.01.

Автореферат разослан 30 апреля 2011 г. Автореферат размещен на сайте ИТХ УрО РАН: http://www.itch.perm.ru 30 апреля 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат химических наук Горбунов А.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Одним из важнейших направлений развития современной органической химии является изучение химических свойств различных карбонильных производных гетероциклов, на основе которых возможно получение новых классов гетероциклических соединений. Моноциклические 1Н-пиррол-2,3-дионы, в особенности содержащие функциональные группы в различных положениях пирролдионового цикла, проявляют уникальные свойства в этом отношении и представляют собой интересные объекты исследования.

4-Ацилзамещенные 1Н-пиррол-2,3-дионы являются полифункциональ­ными соединениями, содержащими несколько карбонильных групп в гетероядре и заместителях, что наряду с напряженностью неароматичного пирролдионового цикла придает им высокую реакционную способность, в особенности по отношению к нуклеофильным реагентам. В результате нуклеофильных превращений 4-ацил-1Н-пиррол-2,3-дионов, а именно их реакций с ОН-мононуклеофильными реагентами, 1,2- и 1,4- NH,NH-, NH,SH-бинуклеофильными реагентами получены карбонильные производные пяти-, шести- и семичленных азагетероциклов и конденсированных гетероциклических систем, в том числе обладающие полезными свойствами. Представлялось перспективным исследовать ранее неизученные реакции 4-ацил-1Н-пиррол-2,3-дионов с NH-мононуклеофильными, 1,3-СН,NH-, 1,3-NH,NH- и 1,3-СН,ОH-бинуклеофильными реагентами, направление первоначального присоединения и последующих гетероциклизаций.



Цель работы. Исследование взаимодействия 4-изопропоксалил- и 4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с моно- и бинуклеофильными реагентами – NH-нуклеофилами, 1,3-СН,NH-, 1,3-NH,NH- и 1,3-СН,ОH-бинуклеофилами. Изучение возможностей проведения многокомпонентных реакций на основе нуклеофильных превращений пирролдионов.

Научная новизна. Впервые изучены нуклеофильные превращения 1-арил-4-изопропоксалил-5-фенил-1Н-пиррол-2,3-дионов и 1-алкил-, 1-арил- и 1-незамещенного 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов под действием первичных арил- и алкиламинов, N-замещенных 3-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онов, 3-ариламино-1H-инден-1-онов, тиомочевины, димедона, 4-гидроксикумарина и 3-метил-1-фенил-1H-пиразол-5(4H)-она.

Впервые изучены трехкомпонентные реакции 1-алкил-, 1-арил- и 1-незамещенного 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с индан-1,3-дионом и 3-алкиламино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами, а также нитрилами (малононитрилом, метилцианоацетатом) и циклическими енолами (циклогексан-1,3-дионами, 4-гидроксикумарином, индан-1,3-дионом, хинолин-2,4-диолом и 3-метил-1-фенил-1H-пиразол-5(4H)-оном).

Установлено, что взаимодействие 1-арил-4-изопропоксалил-5-фенил-1Н-пиррол-2,3-дионов и 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с моно- и бинуклеофилами приводит к образованию оксопроизводных гетероцикличе­ских систем пиррола, спиро[фуран-2,3'-индола], 1-тиа-3,6-диазаспиро[4.4]нона­на, спиро[пиррол-3,9'-ксантена], спиро[акридин-9,3'-пиррола], спиро{индено­[1,2-b]хинолин-10,3'-пиррола}, спиро{дииндено[1,2-b:2',1'-e]пиридин-11,3'-пир­рола}, спиро{пирано[3,2-c:5,6-c']дихромен-7,3'-пиррола}, спиро[хромен-4,3'-пиррола], спиро{пирано[3,2-с]хромен-4,3'-пиррола}, спиро{индено[1,2-b]пиран-4,3'-пиррола}, спиро{пирано[3,2-с]хинолин-4,3'-пиррола}, спиро{пира­но[2,3-с]пиразол-4,3'-пиррола}, 4-[(пиразол-4-илиден)метил]пиррола.

Практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза неописанных ранее оксопроизводных замещенных изопропил пирролидин-2-карбоксилатов, 6',7'-дигидро-3Н-спиро[фуран-2,3'-индолов], 1-тиа-3,6-диазаспиро[4.4]нонанов, изопропил 2-(1,1',2,2',3',4',5',6',7',8'-декагидро­спиро[пиррол-3,9'-ксантен]-4-ил)ацетатов, этил 1',2,2',3,4,10-гексагидро-1H-спиро[акридин-9,3'-пиррол]-4'-карбоксилатов, этил 1',2',5,11-тетрагидроспиро­{индено[1,2-b]хинолин-10,3'-пиррол}-4'-карбоксилатов, этил 1',2',10,12-тетрагидро-5Н-спиро{дииндено[1,2-b:2',1'-e]пиридин-11,3'-пиррол}-4'-карбок­силатов, этил 1',2',5,6,7,8,9,11-октагидроспиро{индено[1,2-b]хинолин-10,3'-пиррол}-4'-карбоксилатов, этил 1',2',6,8-тетрагидроспиро{пирано[3,2-c:5,6-c']дихромен-7,3'-пиррол}-4'-карбоксилатов, этил 1',2',5,6,7,8-гексагидро­спиро[хромен-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилатов, этил 1',2'-дигидро-5H-спиро{пира­но[3,2-с]хромен-4,3'-пиррол}-4'-карбоксилатов, этил 1',2'-дигидро-5H-спиро­{индено[1,2-b]пиран-4,3'-пиррол}-4'-карбоксилатов, этил 1',2',5,6-тетрагидро­спиро{пирано[3,2-с]хинолин-4,3'-пиррол}-4'-карбоксилатов, этил 1',2'-дигидро-1H-спиро{пирано[2,3-с]пиразол-4,3'-пиррол}-4'-карбоксилата, 4-[(1H-пиразол-4(5H)-илиден)метил]-2,5-дигидро-1H-пиррол-3-олатов триэтиламмония.

Предлагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии.

Среди продуктов синтеза обнаружены соединения, проявляющие анальгетическую активность, превосходящую активность анальгина.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей в «Журнале Органической Химии», 5 тезисов докладов конференций, получен 1 Патент РФ.

Апробация. Результаты работы доложены на Региональной научной конференции «35 Лет синтеза фурандионов» (Пермь, 2008), XI Всероссийской конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (Саратов, 2008), Молодежной научно-практической школе-конференции «Химия поликарбонильных соединений» (Пермь, 2009), Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2009). Международной конференции «Advanced Science in Organic Chemistry» (Мисхор, Крым, 2010).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа общим числом 142 страницы машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, приложения и выводов, содержит 15 рисунков, 5 таблиц. Список литературы включает 75 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность к.ф.-м.н. Алиеву З.Г. (Институт проблем химической физики РАН, г. Черноголовка Московской обл.) и к.х.н. Слепухину П.А. (Институт органического синтеза УрО РАН, г. Екатеринбург) за проведение рентгеноструктурных исследований, к.х.н. Кодессу М.И. за проведение исследований соединений методом спектроскопии ЯМР (Институт органического синтеза УрО РАН, ЦКП «Урал-ЯМР», г. Екатеринбург), к.фарм.н. Махмудову Р.Р. за проведение скрининга биологической активности ряда синтезированных соединений (Естественнонаучный институт, г. Пермь).

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты №№ 07-03-96036, 08-03-01032).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе приводятся литературные данные по взаимодействию 1Н-пиррол-2,3-дионов с 1,3-бинуклеофильными реагентами, на основании которых сделан выбор объектов исследований.

Во второй главе описаны результаты проведенных исследований.

Синтез 1-арил-4-изопропоксалил-5-фенил-1H-пиррол-2,3-дионов

Наиболее удобным методом синтеза 1Н-пиррол-2,3-дионов является взаимодействие первичных енаминов с оксалилхлоридом.

Взаимодействием реактива Иоцича с диизопропилоксалатом синтезирован изопропил 2-оксо-4-фенил-3-бутиноат (1), реагирующий с анилинами с образованием изопропил 4-ариламино-2-оксо-4-фенил-3-бутеноатов (2а-д), взаимодействующих с оксалилхлоридом с образованием ра­нее описанных 1-арил-4-изопропоксалил-5-фенил-1H-пиррол-2,3-дионов (3а-д).

2, 3: Ar = Ph (a), C6H4Me-4 (б), C6H4OMe-4 (в), C6H4Br-4 (г), Mes (д).

Взаимодействие 1-арил-4-изопропоксалил-5-фенил-1H-пиррол-2,3-дионов с аминами

В продолжение исследования нуклеофильных превращений моноциклических 1Н-пиррол-2,3-дионов изучено взаимодействие пирролдионов (3а-д) с первичными аминами.

При взаимодействии пирролдионов (3а-в) с ариламинами (4а-г), проводимом путем выдерживания раствора реагентов в абсолютном хлороформе при комнатной температуре 8-10 ч (контроль ТСХ), образуются (Z)-изопропил 1-арил-2-гидрокси-4,5-диоксо-3-[фенил(ариламино)метилен]пир­ролидин-2-карбоксилаты (5а-к) – продукты первоначального присоединения первичной аминогруппы ариламинов к атому углерода в положении 2 пирролдионов, расщепления пирролдионового цикла по связи N1-C2 и последующего замыкания «нового» пирролдионового цикла. Структура соединений (5а-к) подтверждена РСА соединения (5а).

4: Ar1 = Ph (a), C6H4Me-4 (б), C6H4OMe-4 (в), C6H4Br-4 (г); 5: Ar1 = Ph, Ar = Ph (a), C6H4Me-4 (б), C6H4OMe-4 (в), Ar1 = C6H4Me-4, Ar = C6H4OMe-4 (г), Ar1 = C6H4OMe-4, Ar = Ph (д), C6H4Me-4 (е), C6H4OMe-4 (ж), Ar1 = C6H4Br-4, Ar = Ph (з), C6H4Me-4 (и), C6H4OMe-4 (к).

Молекулярная структура

соединения (5а).

При взаимодействии пирролдионов (3а,в-д) с алкиламинами (6а-г) в аналогичных условиях получены (Z)-изопропил 1-арил-2-гидрокси-4,5-диоксо-3-[фенил(алкиламино)метилен]пирролидин-2-карбоксилаты (7а-з) – продукты первоначального присоединения аминогруппы алкиламинов к атому C5 пирролдионов, расщепления пирролдионового цикла по связи N1-C5 и последующего замыкания «нового» пирролдионового цикла.

6: Alk = Bn (а), C6H11-c (б), i-C5H11 (в), All (г); 7: Alk = Bn, Ar = Ph (а), Mes (б); Alk = C6H11-c, Ar = Ph (в), С6H4Br-4 (г), Alk = i-C5H11, Ar = Ph (д), С6H4Br-4 (е), Alk = All, Ar = Ph (ж), С6H4OMe-4 (з).

Пирролдионы (3а-г) взаимодействуют с аминофенолами (8а,б) по ана­логичной схеме с образованием (Z)-изопропил 2-гидрокси-4,5-диоксо-1-арил-3-[фенил(гидроксифениламино)метилен]пирролидин-2-карбоксилатов (9а-е).

8: R1 = OH, R2 = H (а), R1 = H, R2 = OH (б); 9: R1 = OH, R2 = H, Ar = Ph (a), C6H4Me-4 (б), C6H4OMe-4 (в), C6H4Br-4 (г), R1 = H, R2 = OH, Ar = Ph (д), C6H4OMe-4 (е).

Взаимодействие с 3-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами

Ранее описано взаимодействие 1-арил-4-изопропоксалил-5-фенил-1H-пиррол-2,3-дионов с о-фенилендиамином и о-аминотиофенолом, протекающее по схеме с последовательной атакой двумя нуклеофильными центрами бинуклеофилов атомов углерода в положении 5 и кетонной карбонильной группы изопропоксалильного заместителя и образованием замещенных пирроло[2,3-b][1,5]бензодиазепинов и пирроло[2,3-b][1,5]бензотиазепинов. Реакции этих 1Н-пиррол-2,3-дионов с 1,3-бинуклеофилами не изучались.

При взаимодействии пирролдионов (3б,д) с 3-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами (10а,б) образуются (Z)-6',6'-диметил-3-[фенил(ариламино)метилен]-6',7'-дигидро-3Н-спиро[фуран-2,3'-индол]-2',4,4',5(1'Н,5'Н)-тетраоны (11а,б) – продукты первоначального присоединения группы NH енаминов (10а,б) к атому С2 пирролдионов, расщепления пирролдионового цикла по связи N1-C2 и последующего внутримолекулярного замыкания пиррольного и фуранового циклов.





10: R = C6H4OMe-4 (а), Bn (б); 11: Ar = C6H4Me-4, R = C6H4OMe-4 (а), Ar = C6H4Br-4, R = Bn (б).

Спектральные характеристики

соединений (11а, б) и модельного

спиро[фуран-2,3'-индол]-2',4,4',5(1'Н,5'Н)-

тетраона А, структура которого

подтверждена РСА, весьма близки.

А

Взаимодействие с тиомочевиной

При взаимодействии пирролдионов (3а,б) с тиомочевиной получены 2-амино-6-арил-9-[фенил(ариламино)метилен]-1-тиа-3,6-диазаспиро[4.4]нон-2-ен-4,7,8-трионы (12а,б), структура которых подтверждена РСА соединения (12б). Образование соединений (12а,б) происходит, по-видимому, по аналогичной схеме с последующим аминированием спиро[фуран-5,5-тиазолов] ариламинами – продуктами побочных процессов расщепления пирролдионов.

12: Ar = Ph (a), C6H4Me-4 (б).

Молекулярная структура

соединения (12б).

Взаимодействие с димедоном

При взаимодействии пирролдионов (3а,г) с димедоном в соотношении 1:2 образуются изопропил 2-оксо-2-(1-арил-3',3',6',6'-тетраметил-1',2,8'-триоксо-5-фенил-1,1',2,2',3',4',5',6',7',8'-декагидроспиро[пиррол-3,9'-ксантен]-4-ил)ацетаты (13а,б), структура которых подтверждена РСА соединения (13а). Образование соединений (13а,б) происходит вследствие первоначальной конденсации кетонной карбонильной группы пирролдионов с активированной группой CH2 димедона и последующего присоединения второй молекулы димедона.

13: Ar = Ph (a), C6H4Br-4 (б).

Молекулярная структура

соединения (13а).

Синтез 5-фенил-4-этоксикарбонил-1H-пиррол-2,3-дионов

В процессе изучения нуклеофильных превращений 1-арил-4-изопропоксалил-5-фенил-1Н-пиррол-2,3-дионов (3а-д) обнаружено, что вследствие наличия у них большого числа электрофильных центров некоторые их реакции с нуклеофилами протекают неселективно. В продолжение исследований моноциклических 1Н-пиррол-2,3-дионов нами изучены менее реакционноспособные 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионы. Как оказалось, реакции этих пирролдионов с нуклеофилами в большинстве случаев протекают иным, чем описано выше, образом.

При взаимодействии этилового эфира бензоилуксусной кислоты с замещенными ацетатами аммония получены этил 3-амино-3-фенилакрилаты (14а-е), реагирующие с оксалилхлоридом с образованием 5-фенил-4-этоксикарбонил-1H-пиррол-2,3-дионов (15а-е). Пирролдионы (15а,в,г) описаны ранее, а пирролдионы (15б,д,е) синтезированы нами впервые.

14, 15: R = Bn (а), C6H11-c (б), H (в), Ph (г), C6H4OMe-4 (д), C6H4Me-4 (е).

Взаимодействие 5-фенил-4-этоксикарбонил-1H-пиррол-2,3-дионов с 3-ариламино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами

Реакции 4-этоксикарбонилзамещенных 1Н-пиррол-2,3-дионов с бинуклеофильными реагентами ранее не изучались. Нами предпринято исследование взаимодействия 1-алкил-, 1-арил- и 1-незамещенного 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов (15а-е) с 1,3-СH,NH- и 1,3-CH,OH-бинуклеофилами, выбор которых обусловлен их структурными особенностями, позволяющими ожидать образования конденсированных систем гетероциклов и спиро-бис-гетероциклических систем.

При взаимодействии пирролдионов (15а,б) с 3-ариламино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами (16а-ж) получены продукты присоединения групп о-СН арильного заместителя и -СН енаминофрагмента енаминов (16а-ж) к атому углерода в положении 3 пирролдионов – этил 1'-алкил-3,3-диметил-1,2'-диоксо-5'-фенил-1',2,2',3,4,10-гексагидро-1H-спиро[акридин-9,3'-пиррол]-4'-карбоксилаты (17а-к), структура которых подтверждена РСА соединения (17в).

16: R1 = R2 = R3 = H (а), R3 = Me (б), R3 = OMe (в), R3 = Br (г), R1 = R3 = H, R2 = OMe (д), R2 = R3 = H, R1 = Me (е), R1 + R2 = бензо[b], R3 = H (ж); 17: R = Bn, R1 = R2 = R3 = H (a), R3 = Me (б), R3 = OMe (в), R3 = Br (г), R1 = R3 = H, R2 = OMe (д), R2 = R3 = H, R1 = Me (е), R1 + R2 = бензо[c], R3 = H (ж), R = C6H11-c, R1 = R3 = H, R2 = OMe (з), R1 + R2 = бензо[c], R3 = H (и), R1 = R2 = H, R3 = Br (к).

Молекулярная структура

соединения (17в).

Следует отметить, что енамины (16а-ж) участвуют в реакции в качестве 1,5-CH,CH-бинуклеофилов.

Взаимодействие с 3-ариламино-1H-инден-1-онами

При взаимодействии пирролдионов (15а,б,г) с 3-ариламино-1H-инден-1-онами (18а-в) по вышеописанной схеме образуются этил 2',11-диоксо-5'-фенил-1',2',5,11-тетрагидроспиро{индено[1,2-b]хинолин-10,3'-пиррол}-4'-карбоксила­ты (19а-ж), структура которых подтверждена РСА соединения (19а).

При взаимодействии пирролдионов (15б,г) с енаминами (18а-в), кроме соединений (19г-ж), в качестве минорных продуктов выделены этил 5-арил-2',10,12-триоксо-5'-фенил-1',2',10,12-тетрагидро-5Н-спиро{дииндено[1,2-b:2',1'-e]пиридин-11,3'-пиррол}-4'-карбоксилаты (20а-д), структура которых подтверждена РСА соединения (20а). Схема образования соединений (20а-д) включает первоначальную конденсацию кетонной карбонильной группы пирролдионов с группой СН2 енаминов с последующим присоединением второй молекулы енаминов.

18: X = H (а), Me (б), OMe (в); 19: R = Bn, X = H (а), Me (б), OMe (в), R = Ph, X = H (г), Me (д), OMe (е), R = C6H11-c, X = OMe (ж); 20: R = Ph, X = H (а), Me (б), OMe (в), R = C6H11-c,

X = OMe (г), Me (д).

(19а)

(20а)

Трехкомпонентное взаимодействие с индан-1,3-дионом и 3-алкиламино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами

В целях подтверждения схемы вышеописанной псевдо-трехкомпонентной спиро-гетероциклизации нами предприняты попытки постадийного ее проведения с использованием близких по строению реагентов.

При взаимодействии пирролдионов (15а,б,г-е) с индан-1,3-дионом и 3-алкиламино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами (21а,б) образуются этил 5-алкил-7,7-диметил-2',9,11-триоксо-5'-фенил-1',2',5,6,7,8,9,11-октагидроспиро­{индено[1,2-b]хинолин-10,3'-пиррол}-4'-карбоксилаты (22а-ж) – продукты первоначальной конденсации кетонной карбонильной группы пирролдионов с группой СН2 индан-1,3-диона и последующего присоединения енаминов (21а,б).

21: Alk = Bn (а), All (б); 22: Alk = Bn, R = Bn (а), C6H11-c (б), Ph (в), C6H4OMe-4 (г), C6H4Me-4 (д), Alk = All, R = Ph (е), C6H4OMe-4 (ж).

Взаимодействие с 4-гидроксикумарином

При взаимодействии пирролдионов (15а,г,д) с 4-гидроксикумарином в соотношении 1:2 образуются этил 2',6,8-триоксо-5'-фенил-1',2',6,8-тетрагидроспиро{пирано[3,2-c:5,6-c']дихромен-7,3'-пиррол}-4'-карбоксилаты (23а-в) – продукты первоначальной конденсации кетонной карбонильной группы пирролдионов с группой CH2 дикетонной формы 4-гидроксикумарина и последующего присоединения второй молекулы 4-гидроксикумарина.

23: R = Bn (а), Ph (б), C6H4OMe-4 (в).

Трехкомпонентная конденсация с нитрилами и циклическими енолами

Изучена возможность распространения разработанной методологии построения спиро-бис-гетероциклических систем на другие классы реагентов.



Pages:   || 2 |
 

Похожие работы:










 
© 2013 www.dislib.ru - «Авторефераты диссертаций - бесплатно»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.