авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ РОССИЙСКАЯ БИБЛИОТЕКА - WWW.DISLIB.RU

АВТОРЕФЕРАТЫ, ДИССЕРТАЦИИ, МОНОГРАФИИ, НАУЧНЫЕ СТАТЬИ, КНИГИ

 
<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Pages:   || 2 |

Физические эффекты импульсного сжатия конденсированных веществ в системах сохранения

-- [ Страница 1 ] --

На правах рукописи

Гаврилкин Сергей Михайлович

Физические эффекты импульсного сжатия конденсированных веществ в системах сохранения

Специальность 01.04.17 – химическая физика,

в том числе физика горения и взрыва

Автореферат диссертации на соискание ученой степени

кандидата физико-математических наук

Менделеево - 2006

Работа выполнена во Всероссийском научно-исследовательском институте физико-технических и радиотехнических измерений (ФГУП «ВНИИФТРИ»)

Научный руководитель: доктор физико-математических наук Бацанов Степан Сергеевич
Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук Трофимов Владимир Сергеевич доктор физико-математических наук Кузнецов Николай Михайлович
Ведущая организация: Институт проблем химической физики РАН (ИПХФ РАН)

Защита состоится « 20 » сентября 2006 г. в 10-00 на заседании диссертационного совета Д 002.092.01. при Институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН по адресу:

142432, г. Черноголовка, Московской области, ул. Институтская, 8, Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН

Автореферат разослан «___» ____________ 2006 года.

Ученый секретарь

диссертационного совета

к.ф.-м.н. Гордополова И.С.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы.

Практическое применение техники взрывного воздействия на химические вещества в ампулах сохранения поставило задачу исследования физической картины распространения и взаимодействия ударных волн в исследуемом материале главным образом в цилиндрической постановке эксперимента.

Сложность динамического нагружения цилиндрического образца зарядами ВВ различного диаметра, приводящими к многократной циркуляции ударных волн, к интерференции прямых и косых волн, к взаимодействию ударных волн со стенками ампулы различной жесткости и толщины, приводит к трудности чисто теоретического описания процессов. По этой причине в настоящей работе указанные задачи решаются экспериментальными методами. Использование кинематических методов измерений в ампулах сохранения затруднено, поэтому о параметрах ударного сжатия и взаимодействия ударных волн можно судить по изменениям физических свойств вещества и механическому поведению самих ампул сохранения.

Одной из наиболее интересных и важных задач физики ударных волн является решение вопроса о времени протекания твердофазного химического превращения при динамическом нагружении. Эта задача решена лишь на отдельных примерах и появление дополнительной информации весьма полезно.

Практически нерешенным к настоящему времени является вопрос о взрывном синтезе кубической модификации BN. Имеется ряд публикаций по поводу частичного превращения гексагонального нитрида бора в кубический, но убедительных доказательств (в виде изученных свойств этого материала, полученного ударным методом, в литературе нет). Получение монолитных образцов алмаза, нитрида бора и других сверхтвердых материалов с помощью взрыва было осуществлено только в нашей лаборатории, однако физическая картина движения ударных волн в контейнерах остаточного давления отсутствовала и физические свойства получаемых при этом материалов недостаточно исследованы. Наконец, механизм образования детонационного алмаза несмотря на полупромышленный масштаб производства недостаточно изучен, особенно с самого момента зарождения кластера. В настоящей работе предпринята попытка объяснить возникновение кластеров детонационных алмазов и повлиять на их рост.



Цель работы.

Исследование фазовых переходов и твердофазных химических реакций в детонационных и ударных волнах. Оптимизация систем сохранения с различными способами нагружения и разгрузки веществ, претерпевающих полиморфные переходы. Исследование распространения ударных волн по смесям веществ с большим различием в динамической жесткости в цилиндрических системах сохранения. Изучение твердофазных химических реакций по топографии структуры и состава продуктов в цилиндрических системах сохранения.

Научная новизна.

1. Впервые обнаружен обратимый фазовый переход g-BN в w-BN при нормальном давлении при кратковременном нагревании вюртцитной фазы, полученной взрывным методом.

2. Впервые получен c-BN при импульсном нагревании g-BN под статическим давлением 7 ГПа.

3. Впервые изучено распространение ударных волн в ампулах динамико-статического сжатия (ДСС).

4. Обнаружена и исследована периодическая структура физических свойств материалов, обжатых в цилиндрических ампулах, в результате взаимодействия ударных волн и волн разрежения за первичным фронтом ударной волны.

5. Впервые обнаружено влияние магнитного поля на детонационный синтез алмаза.

Практическая ценность

Изученное термическое поведение w-BN позволило оптимизировать методы сохранения этой фазы при взрывном воздействии на g-BN.

Оптимизирован метод ДСС, позволивший осуществить полный фазовый переход g-BN w-BN с образованием монолитных образцов с высокими механическими характеристиками. На этих образцах впервые изучена ударная адиабата w-BN.

Разработан способ получения c-BN при небольшом статическом сжатии и импульсном режиме нагревания.

Применение магнитного поля в детонационном синтезе алмаза позволило влиять на размеры кристаллов.

Основные результаты, представляемые к защите

  1. Установлены особенности и механизм обратимого термического фазового превращения в нитриде бора. Нагревание w-BN приводит к ограниченному превращению в g-BN в интервале температур 650 -1050°С, что объяснено возникновением внутреннего давления из-за различия объемов обеих фаз. Обнаружен частичный переход g-BN w-BN на начальной стадии термического превращения исходной вюртцитной фазы.
  2. Изучено распространения ударных волн и возникновение трёхударной конфигурации в ампуле сохранения ДСС.
  3. Реализован синтез кубического нитрида бора при импульсном нагружении. Формирование c-BN возможно при импульсном нагреве g-BN под небольшим статическим давлением, или детонационным способом с использованием безводородного ВВ.
  4. Установлено влияние магнитного поля на детонационный синтез алмаза. Возникновение и рост кластеров детонационных алмазов возможно только при возникновении концентрационной неоднородности продуктов детонации в проводящей зоне детонационного фронта, а применение магнитного поля усиливает стратификацию и повышает размер частиц алмаза.
  5. Определено время протекания твердофазных химических реакций по исследованию откольных явлений в ампулах сохранения.

Апробация работы и публикации

Материалы диссертации докладывались на Всероссийской конференции “Процессы горения и взрыва в физикохимии и технологии неорганических материалов”, (Москва, 2002), 5-ом Международном Симпозиуме «Impact Engineering» (Кэмбридж, 2004).

Основные научные результаты диссертации опубликованы в 12 статьях и тезисах 3 докладов.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 84 страницах текста, включает 24 рисунка и 16 таблиц. Список литературы содержит 91 наименование.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность рассматриваемых задач, определены цели и методы исследования, рассмотрена научная новизна работы, сформулированы основные положения, выносимые на защиту.

Первая глава посвящена изучению фазовых превращений нитрида бора и получению фаз высокого давления (ФВД) в различных системах сохранения. В нашей стране изучением фазовых переходов в BN при ударном нагружении длительное время занимались несколько групп исследователей. В Институте проблем химической физики Академии Наук - Г.А. Ададуров, О.Н. Бреусов, А.Н. Дремин, В.Н. Дробышев, С.В. Першин В Сибирском отделении Академии Наук - С.С. Бацанов, Г.С. Доронин и А.А. Дерибас. В ВНИИЭФ – Л.В. Альтшулер, И.Н. Дулин, В.Я. Ващенко, В.Н. Зубарев. Во ВНИИФТРИ С.С. Бацанов, Л.И. Копанева, А.И. Мартынов и др По ампульной методике в ГосНИИМАШ было организовано промышленное получение w-BN в виде порошка.

В публикациях зарубежных авторов описаны эксперименты по получению в ампулах сохранения кубической модификации нитрида бора при высокотемпературном ударном нагружении тонкодисперсной ромбоэдрической и турбостратной фаз BN в количествах, достаточных только для рентгеноструктурного изучения и исследований на электронном микроскопе. Очень низкий выход c-BN авторы объясняют необходимостью полного разрушения структуры решетки исходной графитной фазы, что требует времени, а также высоких температур, соответствующих области стабильности этой фазы, которые в дальнейшем приводят к частичному отжигу ФВД. При обычном ударном сжатии графитной фазы образовывалась – по мартенситному механизму фазового превращения – только вюртцитная модификация. Решение этих задач и рассмотрено в данной главе.

В п. 1.1 проведено исследование термического поведения при нормальном давлении w-BN, полученного ампульным методом. Целью исследования являлось нахождение условий сохранения ФВД нитрида бора в экспериментах с использованием ампул ДСС.

При проведении исследований по отжигу вюртцитной модификации нитрида бора, образцы помещались в кварцевые ампулы, которые вакуумировались и затем прогревались при температурах от 500° до 1070°С от десятков минут до сотен часов. После охлаждения образцов проводились измерения плотности, съёмка рентгеновских дифрактограмм и ИК-спектрометрия. Для каждой температуры показано наличие определенной, конечной степени превращения, что согласуется с данными А.В Курдюмова. и А.Н. Пилянкевича, полученными при рентгенофазовом анализе образцов. В данной работе был применен более точный метод определения степени превращения по измерению пикнометрической плотности, что позволило выявить особенности фазового превращения на начальной стадии изотермической выдержки образцов. Впервые получено экспериментальное доказательство роста w-BN фазы нитрида бора за счет появления локальных напряжений, при образовании внутри вюртцитной фазы частиц g-BN, имеющих значительно больший объём.

Локальные напряжения внутри частиц, при нормальном внешнем давлении, не только останавливают термическое превращение w-BN g-BN при нагревании, но и приводят к частичному фазовому превращению g-BN w-BN на начальной стадии изотермической выдержки, как об этом свидетельствуют измерения плотности и данные ИК- спектрометрических исследований.

Рис.1. Кинетические зависимости изотермического превращения w-BN g-BN при температурах 780°С, 830°С и 970°С.

Предложенная модель подразумевает, что конечный продукт представляет собой тесное срастание (на уровне блочного изоморфизма) двух гексагональных модификаций – вюртцитной и графитной, а не смесь этих фаз. Проведенные дополнительно исследования подтвердили это.

Расчет напряжений, которые развиваются в теле исходной w-фазы, если в ней начнёт формироваться g-фаза в случаях конечной степени превращения в 18% (820°), 50% (970°) и 75% (1070°С), дал для указанных температур значения давлений в 3.4, 11.6 и 25.1 ГПа, которые полностью предотвращают термическое превращение вюртцит графит.

В п. 1.2 представлены результаты исследования динамико-статического превращения g-BN w-BN в ампулах ДСС при врывном воздействии. При ударном сжатии с фазовым переходом g-BN в вюртцитную модификацию остаточная температура неизбежно отожжёт часть превратившегося материала. Однако, как показало исследование температурного поведения w-BN описанное в п. 1.1, степень такого перехода при отжиге можно понизить увеличением давления в веществе. Принципиальное решение вопроса по предотвращению отжига было достигнуто в рамках метода ДСС, разработанного в нашей лаборатории. В этом методе в прочную цилиндрическую ампулу помещается не только исследуемое вещество, но и рабочее тело, например KBr, которое на стадии нагрузки испытывает фазовый переход с уменьшением объёма на 20%, а при разгрузке – обратный переход с увеличением объёма. Однако деформированная в ударной волне прочная ампула (изготовленная из деформационно-упрочняющейся стали) препятствует обратному фазовому переходу KBr, что и приводит к появлению остаточного давления ~ 2.0 ГПа.





Рис.2 Экспериментальная сборка в методе ДСС и эволюция давления ударно-волнового нагружения образца в ампуле ДСС.

Достигнутой в эксперименте величины остаточного давления оказалось достаточно для предотвращения отжига w-BN.

Для нахождения оптимальных условий фазового превращения в образцах g-BN экспериментально исследовалось распространение ударных волн внутри ампулы по высвечивающимся тонким воздушным зазорам, с помощью скоростного фоторегистратора СФР-2, работающего в режиме щелевой развертки. При прохождении головной ударной волны высвечивались зазоры между запрессованным в ампулу рабочим веществом, состоящим из смеси порошков KBr с вольфрамом, и пластинами из плексигласа. В каждом эксперименте высота запрессованного вещества увеличивалась на 10мм. Таким образом, получена эволюция головной ударной волны внутри ампулы ДСС. На рис.3. представлена зависимость скорости ударной волны по оси ампулы от расстояния от внутреннего торца ампулы.

Рис.3 Изменение скорости УВ по оси ампулы ДСС:

=== - в плексигласе (ПММА);

--- - в рабочем веществе (смесь KBr +W)

Отмечено, что на расстоянии 20 мм от торца ампулы измеренная волновая скорость несколько превышала скорость детонации, что согласуется с выполненными ранее экспериментами в нашей лаборатории Г.С. Дорониным.

Обработка фотохронограмм позволила определить диаметр маховского диска, угол между оболочкой и фронтом конический волны и интенсивность ударных волн на периферии и по оси ампулы.

Полученные в оптимальных условиях монолитные образцы w-BN имели диаметр 10 мм и высоту 6 мм и почти целиком (97%) состояли из ФВД. Были изучены физико-механические свойства образцов и проведен их рентгеноструктурный анализ.

Рис.4. Дифрактограмма поверхности полученного монолитного образца w-BN.

На Рис.5 показана усреднённая картина измерения твёрдости, которая соответствует радиальному распределению твёрдости в образцах. Аксиальное пятно диаметром ~ 2-3 мм в полученных образцах совпадает по площади с маховским диском и имеет максимальную твёрдость (в рекордных образцах до 80 ГПа, в рядовых опытах 60 ГПа).

Рис.5. Зависимость микротвердости по Виккерсу от расстояния от оси образов на их поверхности. Точки на кривой – усредненные значения по 80 образцам

На этих образцах группой проф. Машимо (Университет Кумамото) получена ударная адиабата w-BN - D =7.5 + 1.5U в диапазоне давлений от 30 ГПа до 180 ГПа, и определён РHEL =35 ГПа, что является второй величиной после алмаза. Вместе с тем, плотность полученных образцов w-BN равнялась 3.25-3.30 г/см3, т.е. ударно-сжатые образцы содержали 5% пористости.

В п. 1.3 представлены результаты исследований по получению c-BN – высокотемпературной ФВД нитрида бора.

Ударное нагружение при высоких исходных температурах может привести к образованию c-BN в методе ДСС, поскольку в этом методе на стадии ударной разгрузки создается статическое давление (2.0 ГПа), что предотвращает отжиг ФВД. Однако определение оптимальной температуры предварительного нагрева образца для таких экспериментов затруднительно из-за сложности эксперимента. Поэтому было проведено исследование возможности образования кубической фазы в условиях, которые можно считать модельными.

Между наковальнями Бриджмена в статическом прессе помещалась таблетка из смеси порошков g-BN + W. С помощью пресса создавалось усилие, эквивалентное давлению 7 ГПа по площади наковален Бриджмена. Затем через таблетку, находящуюся под высоким давлением, пропускался однократный импульс электрического тока амплитудой от 20 до 45 кА. Температура в момент кратковременного (около десятков микросекунд) пропускания тока через таблетку достигала точки плавления вольфрама ~ 3700 К (оценка на основании оплавленных следов вольфрама после опыта). После охлаждения и снятия давления исследуемое вещество из таблетки изучалось методами рентгенографии и ИК-спектроскопии. Рентгеновская дифракция в этом случае оказалась малоинформативной, так как из-за большой концентрации вольфрама линии нитрида бора не проявляются.

С помощью инфракрасных спектров было зафиксировано образование плотной формы BN (появление пика поглощения на длине волны 1100 см-1) концентрация которой возрастала по мере увеличения импульса электрического тока.

Рис. 6. Эволюция ИК-спектров поглощения нитрида бора при изменении зарядного напряжения на установке (увеличение напряжения соответствует увеличению греющего тока и, соответственно, увеличению температуры):

а – исходный образец BN + W; 6 – BN + Си; в, г, d, е – BN + W.

Для определения структуры ФВД нитрида бора образцы, полученные после электроимпульсного нагружения, подвергались термообработке – (нагреванию при 1000°С в среде аргона в течение 5 ч). Затем анализировались ИК-спектры исходного, превращенного и прогретого образцов. Поскольку вюртцитная модификация начинает отжигаться при 700°С, а кубическая при 1300°С, неизменность полосы поглощения плотной фазы (1100 см-1) после прогрева свидетельствовала о ФВД состоящей только из c-BN. Был также определен количественный выход ФВД составивший 30% от массы исходной гексагональной фазы.

Проведенные исследования по фазовому превращению g-BN c-BN при электроимпульсном нагреве показали, что быстрый нагрев (10мкс) не является препятствием для такого фазового перехода.



Pages:   || 2 |
 

Похожие работы:










 
© 2013 www.dislib.ru - «Авторефераты диссертаций - бесплатно»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.