авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ РОССИЙСКАЯ БИБЛИОТЕКА - WWW.DISLIB.RU

АВТОРЕФЕРАТЫ, ДИССЕРТАЦИИ, МОНОГРАФИИ, НАУЧНЫЕ СТАТЬИ, КНИГИ

 
<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Pages:     | 1 || 3 | 4 |   ...   | 5 |

Фармакогностическое исследование представителей родов origanum l. и rhododendron l. флоры восточной сибири

-- [ Страница 2 ] --

Было выделено в индивидуальном состоянии 13 веществ флавоноидной природы. Вещества (9), (12), (15), (16), (20) являются агликонами. По спектральной характеристике, физико-химическим свойствам и в сравнении с заведомо известными веществами идентифицированы соединения: (9) – 5-оксифлавон, (12) – лютеолин, (15) - 7,3,4-триокси-5-метоксифлавонол (азалеатин), (16) – 5,7,3,4- тетраоксифлавонол (кверцетин), (20) – 5,7,3,4,5- пентаоксифлавонол (мирицетин) (табл. 2).

 Схема выделения индивидуальных-0

Рис. 1. Схема выделения индивидуальных фенольных соединений из душицы обыкновенной и видов рододендронов

Таблица 1

Основные свойства агликонов флавоноидов, выделенных из растений родов Origanum L. и Rhododendron L. после гидролиза экстрактов

Вещество и его шифр Формула Т.пл.0С Полосы поглощения в УФ-спектре, нм Источник выделения
Апигенин (1) С15Н10О5 340 338 270 Origanum vulgare
Лютеолин (2) С15Н10О6 330 350,293пл 255,266пл Origanum vulgare
Хризин (3) С15Н10О4 290 313 270,245пл Origanum vulgare
5-оксифлавон (4) С15Н10О3 158-160 338, 296 268 Origanum vulgare
Кверцетин (5) С15Н10О7 316- 318 370 258,274пл Rhododendron adamsii Rhododendron dahuricum Rhododendron aureum Rhododendron parvifolium
Мирицетин (6) С15Н8О8 350- 357 374 254,270пл Rhododendron adamsii Rhododendron dahuricum Rhododendron parvifolium
Азалеатин (7) С16Н12О7 317- 320 364 252,272пл Rhododendron adamsii
Дигидроквер-цетин (8) С15Н12О7 221- 239 290,327пл 262пл Rhododendron parvifolium

Для идентификации гликозидов проводили кислотный и ферментативный гидролиз, регистрировали УФ-, ИК-спектры.

По результатам проведенного анализа в сравнении с достоверными образцами и по данным литературы были идентифицированы соединения: (10) - апигенин-7--D-глюкопиранозид (космосиин), (11) – лютеолин-7--D-глюкуронид, (13) – хризин-7--D-глюкуронид, (17) – азалеатин-3--D-глюкопиранозид, (18) – кверцетин-3- -D-галактопиранозид (гиперозид), (19) – кверцетин-3--L-арабофуранозид (авикулярин), (21) -дигидрокверцетин -3--L-арабофуранозид. Соединение (14) отнесено к гликозидам (апигенина) (табл. 2).

Идентификацию фенолкарбоновых кислот проводили по температуре плавления, хроматографическому поведению, продуктам расщепления, данным элементного анализа, УФ- и ИК-спектроскопии (табл. 3).



Таблица 2

Основные свойства нативных флавоноидов, выделенных из растений родов Origanum L. и Rhododendron L.

Вещество и его шифр Формула Т.пл.0С Полосы поглощения в УФ-спектре, нм Источник выделения
5-оксифлавон (9) С15Н10О3 158-160 338,296 268 O. vulgare
Космосиин (апигенин-7--D-глюкопиранозид) (10) С21Н20О10 178 337,330 267,284 O. vulgare
Лютеолин-7--D-глюкуронид (11) С21Н18О12 190-193 350 257,267 O. vulgare
Лютеолин (12) С15Н10О6 330 350,293 255,266п O. vulgare
Хризин-7--D- глюкуронид (13) С21Н18О10 224-226 306 п 270 O. vulgare
Гликозид апигенина (14) - - 338 270 O. vulgare
Азалеатин (15) С16Н12О7 317-320 364 252 Rh. adamsii
Кверцетин (16) С15Н10О7 316- 318 370 258,274п Rh. adamsii Rh. parvifolium
Азалеатин-3--D-глюкопиранозид (17) С22Н22О12 - 359 265 Rh. adamsii
Гиперозид (кверцетин-3--D-галактопиранозид) (18) С21Н20О12 236-237 362 257,269п Rh. adamsii Rh. parvifolium
Авикулярин (кверцетин-3--L-арабофуранозид) (19) С20Н18О11 216-217 360, 260,270п Rh. adamsii Rh. parvifolium
Мирицетин (20) С15Н8О8 350- 357 374 254 Rh. adamsii Rh. parvifolium
Дигидрокверцетин-3-- L -арабофуранозид (21) С20Н16О11 - 295 245 Rh. parvifolium

Таблица 3

Физико-химические свойства ароматических кислот, выделенных из растений

родов Origanum L. и Rhododendron L.

Соединение и шифр Формула Т.пл.0С Значения Rf Окраска пятен 210-5 М р-р в абс. этаноле Источник выделения
1 2 3 УФ-свет + пары NH3
Производные бензойной кислоты:
Ванилиновая (23) С8Н8О4 201-204 0,40 0,29 0,50 голубая голубая фл. 260,290пл Origanum vulgare Rh. adamsii
Протокатеховая (24) С7Н6О4 196-198 0,86 0,23 0,64 фиолетовая фиолетовая фл. 217,258, 295пл Origanum vulgare Rh. adamsii
П-оксибен-зойная (25) С7Н6О3 212-214 0,88 0,39 0,58 фиолетовая фиолетовая 255 Origanum vulgare Rh. adamsii
Сиреневая (26) С9Н11О4 - 0,82 0,22 0,53 - - 219,272 Origanum vulgare
Производные коричной кислоты
Феруловая (27) С10Н10О4 - 0,84 0,32 0,63 синяя фиолетовая 242, 300пл, 328 Rh.
adamsii
Кофейная (28) С9Н8О4 196-198 0,69 0,25 0,47 сине-голубая желто-зеленая фл. 245,290пл, 330 Origanum vulgare Rh. adamsii
Синаповая (29) С11Н12О5 - 0,57 0,25 0,66 сине-зе-леная сине-зеленая фл. 235, 260, 300 Rh. parvifolium
Хлорогеновая (30) С16Н6О3 203-204 0,63 0,33 (0,55) 0,74 сине-голубая зелено-голубая фл. 245, 300пл, 326 Origanum vulgare Rh. parvifolium
Коричная (31) С9Н8О2 133 0,81 0,27 0,56 - - 275 Origanum vulgare

Системы: 1 – н-бутанол-лед. кислота уксусная –вода (4:1:2); 2 – 2% кислота уксусная; 3 – 15% кислота уксусная.

Наличие ароматической части в молекуле и карбоксильных групп подтверждаются соответствующими полосами поглощения в ИК-спектрах.

Идентифицированы производные бензойной кислоты: (23) – ванилиновая, (24) – протокатеховая, (25) – п-оксибензойная, (26) – сиреневая; коричной кислоты: (27) – феруловая, (28) – кофейная, (29) – синаповая, (30) – хлорогеновая, (31) – коричная.

Соединение (32) имеет температуру плавления 67-680С, в УФ-спектре (EtOH) максимумы поглощения max: 275, 310 нм, в ИК-спектре имеются частоты характерные для кумарина. Соединение (32) идентифицировано как кумарин. Соединение (33) имеет температуру плавления 269-2700С, в УФ-спектре (EtOH) имеются максимумы поглощения max: 230, 250, 271, 316; + натрия этилат – 240, 390. Соединение (33) идентифицировано как 6,7-диоксикумарин (эскулетин).

Идентификация соединения (22) проведена по данным УФ-, ИК- и ЯМР- спектроскопии. В УФ-спектре (EtOH) имеется максимум поглощения при 268 нм, от прибавления натрия этилата наблюдается гипсохромный сдвиг до 263 нм. В ИК-спектре имеются максимумы поглощения 1680-1545 см -1 – валентные колебания –С=С-, 1680 см -1 – альдегидная группа, 3380-3490 см -1 валентные колебания ОН-групп.

При анализе ПМР-спектра вещества (22) выявлен тип соединения: ArOH (, м.д. 4,62); ArH (, м.д. триплет в области 6,69-6,71 и дуплет 7,52-7,54). Из анализа ЯМР 13С спектра выявлен тип соединения: ArOH (, м.д. 128,7); ArX в мета- положении (, м.д. 130,4); ArX в орто-положении (, м.д. 116,4); R-C=O (, м.д. 181,3). На основании проведенных исследований соединение (22) идентифицировано как 2,3-диоксибензальдегид.

Использование ВЭЖХ в определении некоторых БАВ рододендрона Адамса

Метод ВЭЖХ более информативен и позволяет охарактеризовать основные компоненты, содержащиеся в смеси. Изучение состава спиртового извлечения рододендрона Адамса проводили на высокоэффективном жидкостном хроматографе фирмы «CILSTON» (рис. 2)

В результате были идентифицированы соединения: олеаноловая кислота (0,06%); урсоловая кислота (5,64%); -ситостерин (17,35%); 2,3- диоксибензальдегид (1,50%); арбутин (3,98%); кемпферол (0,49%); кофейная кислота (2,43%); гиперозид (0,29%); рутин (16,52%); нарингенин (15,31%); кверцетин (6,83%).

Таким образом, для рододендрона Адамса впервые идентифицировано 5, а для рододендрона мелколистного - 10 фенольных соединений.

 Хроматограмма спиртового-2

Рис. 2. Хроматограмма спиртового извлечения побегов рододендрона Адамса

Изучение компонентного состава эфирных масел

В составе эфирного масла душицы обыкновенной дикорастущей было обнаружено 136 компонентов (идентифицировано 33), в культивируемой - 155 компонентов (идентифицировано 39). Состав эфирного масла душицы обыкновенной в период цветения в условиях Восточной Сибири представлен в основном сесквитерпенами (31 компонент). Из монотерпенов идентифицировано 9 компонентов, а фенолы представлены 2 соединениями.

По нашим данным в составе эфирного масла душицы обыкновенной дикорастущей содержание фенольной фракции невысокое, суммарное количество тимола и карвакрола составляет 1,34%. Основными компонентами эфирного масла являются: монотерпены - (-)-4-терпинеол (14,39%), -терпинеол (5,14%), -линалоол (2,0%); сесквитерпены - кариофиллен оксид (27,20%), (-)-спатуленол (7,89%), (+,-)--бисаболен (2,84%), 12-оксабицикло[9.1.0]додека-3,7-диен (3,58%), кариофиллен (2,59%) (рис. 3).

В эфирном масле душицы обыкновенной культивируемой сумма фенолов составляла только 0,27%. Основные компоненты эфирного масла: монотерпены – (-)-4-терпинеол (2,15%), -линалоол (1,74%), -терпинеол (0,85%); сесквитерпены - (-)-спатуленол (25,02%), кариофиллен оксид (13,77%), кариофиллен (5,62%), 12-оксабицикло[9.1.0]додека-3,7-диен (4,00%), (+,-)--бисаболен (3,70%), -кариофиллен (1,22%) (рис. 4).





Кроме того, в анализируемых образцах эфирного масла были обнаружены другие компоненты, которые приводятся в литературе как характерные для душицы обыкновенной: р-цимен, 1,8-цинеол, (-)--боурбонен, -кариофиллен, р-цимен-8-ол и др. (Ткачев А.В., 2002). Впервые в эфирном масле душицы обыкновенной идентифицировано 22 компонента.

Качественный состав эфирного масла душицы обыкновенной, культивируемой в условиях Восточной Сибири, незначительно отличается от душицы обыкновенной дикорастущей этого же региона. Разница основных компонентов эфирного масла заключается в их количественных соотношениях.

Таким образом, нами установлено, что душица обыкновенная, произрастающая и культивируемая в сибирском регионе по содержанию фенолов в составе эфирного масла относится к четвертой хеморасе, а именно, с низким содержанием тимола и карвакрола, что характерно также для душицы обыкновенной из Европейской части России и Западной Сибири (Ткачев А.В., 2002; Ткаченко Г.К. в соавт., 2002). В составе эфирного масла душицы обыкновенной преобладают сесквитерпены.

 Хроматограмма компонентного-3

Рис. 3. Хроматограмма компонентного состава эфирного масла душицы обыкновенной дикорастущей

В составе эфирного масла рододендрона Адамса было обнаружено 53 компонента, методом хромато-масс-спектрометрии идентифицировано 27 компонентов. В составе монотерпенов идентифицировано 3 компонента, а в составе сесквитерпенов 24 соединения.

 Хроматограмма компонентного-4

Рис. 4. Хроматограмма компонентного состава эфирного масла душицы обыкновенной культивируемой

Преобладающими компонентами эфирного масла являются гермакрон (26,24%), ±-транс-неролидол (18,44%), селин-3,7(11)-диен (8,28%), гвайя-3,9-диен (5,8%), (+)-ледол (4,56%), фенилметилкетон (3,89%), (+)- леден (2,5%), 1Н-циклопроп [е] азулен, декагидро – 1,1,7 – триметил – 4 - метилен (2,39%).

В составе эфирного масла рододендрона мелколистного было установлено 134 компонента, идентифицировано 29. Все компоненты эфирного масла рододендрона мелколистного отнесены к сесквитерпенам.

Преобладающие компоненты эфирного масла рододендрона мелколистного: изоаромаденрен эпоксид (13,78%), патчоулол (4,928%), -кадинол (4,72%), -кадинен (4,23%).

Впервые в составе эфирного масла рододендрона Адамса идентифицировано 19, а рододендрона мелколистного - 34 компонента.

Закономерности накопления БАВ в надземных органах душицы обыкновенной и видах рододендронов

Душица обыкновенная характеризуется изменчивостью химического состава под влиянием условий внешней среды, что сказывается на качественном и количественном содержании БАВ, а также, учитывая, что при введении растения в культуру могут наблюдаться изменения его химического состава, нами исследованы закономерности накопления основных групп БАВ душицы обыкновенной дикорастущей и культивируемой.

В надземных органах душицы обыкновенной, несмотря на различное количественное содержание флавоноидов, обращает внимание закономерность накопления производных лютеолина и апигенина (табл. 4).

Для средней полосы России и сибирского региона характерно соотношение лютеолина и апигенина в среднем как 75:25 (или 3:1), т.е. производных лютеолина накапливается в 3 раза больше. Для южных районов характерно соотношение как 58:42 (или 1,4:1). Таким образом, у душицы обыкновенной по содержанию производных лютеолина и апигенина имеется две хеморасы (с соотношением указанных соединений - 3:1 и 1,4:1).

Увеличение содержания производных лютеолина в душице обыкновенной в средней полосе России и сибирском регионе, по нашему мнению, связано с приспособлением этого растения к более суровым климатически условиям (низкие зимние температуры, короткий летний период).

Таблица 4

Количественное содержание флавоноидов в надземных органах душицы обыкновенной в период цветения из различных географических мест

Место сбора Содержание, в % Соотношение производных лютеолина и апигенина
Производные лютеолина Производные апигенина Сумма флавоноидов, производных лютеолина и апигенина
Иркутская обл., с. Ново-Грудинино, 0,38±0,02 0,13±0,03 0,51 78,7:21,3
Иркутская обл., с. Каменка 0,58±0,03 0,21±0,02 0,79 73,4:26,6
Иркутская обл., п. Куйтун 0,71±0,06 0,26±0,02 0,97 74,2:25,8
Новосибирская обл.,с. Карпысак 0,31±0,04 0,10±0,03 0,41 75,6:34,4
Московская обл. 0,37±0,02 0,14±0,01 0,51 72,4:27,6
Ставропольский край, г. Армавир 0,49±0,03 0,36±0,03 0,85 57,7:42,3
Азербайджан, окрестн. г. Баку 0,52±0,03 0,38±0,02 0,90 57,8:42,2


Pages:     | 1 || 3 | 4 |   ...   | 5 |
 

Похожие работы:










 
© 2013 www.dislib.ru - «Авторефераты диссертаций - бесплатно»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.